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　　是指分析儀器能夠檢測的被分析物的最低量或濃度，這個(gè)濃度與特定的儀器能夠從背景噪音中辨別的最小響應(yīng)信號相對應(yīng)。比如色譜儀的檢出限是產(chǎn)生至少2倍于基線噪音的進(jìn)樣量。儀器的檢出限不考慮任何樣品制備步驟的影響，因此，其值總是比方法的檢出限要低。儀器的檢出限一般不用于最終的數(shù)據(jù)報(bào)告，而主要用于數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析，以及不同儀器的性能比較。

　　是指在通過某一種分析方法的全部處理和測定過程之后(包括樣品制備和樣品測定)，被測定物質(zhì)產(chǎn)生的信號能以99%置信度區(qū)別于空白樣品而被測定出來的最低濃度。方法的檢出限與儀器的檢出限相似，但考慮了樣品分析前的所有制備過程的影響。方法的檢出限是我們建立分析方法時(shí)最關(guān)心的一個(gè)參數(shù)，本文隨后將對其意義及測定方法進(jìn)行詳細(xì)的討論。

　　被測組分的濃度能產(chǎn)生比空白足夠大的信號，這個(gè)信號能夠被良好實(shí)驗(yàn)室在常規(guī)操作條件下以指定的置信水平定量檢出，這個(gè)濃度就是定量限。一般以產(chǎn)生10倍試劑空白的標(biāo)準(zhǔn)偏差的信號所對應(yīng)的濃度作為定量限。LOQ隨介質(zhì)、分析方法和分析對象的不同而不同。

　　檢出限只能粗略的表征體系性能，僅是一種定性的判斷依據(jù)，通常不能用于真實(shí)分析。測定下限則是痕量或微量分析定量測定的特征指標(biāo)。儀器的測定下限表示儀器進(jìn)行定量分析時(shí)所能達(dá)到的最低界限，是指在高置信度下測定物質(zhì)的最低濃度或量。在高置信度下，用特定分析方法能夠準(zhǔn)確定量測定的待測物質(zhì)最小濃度或量，稱為該分析方法的測定下限。

　　是指在實(shí)際操作和常規(guī)分析上能達(dá)到的定量限，這個(gè)定量限能保證檢測結(jié)果有較高的準(zhǔn)確性(置信度> 99.9 % ) ; POL一般為MDL的3-10倍，是指能夠準(zhǔn)確測定的最低濃度，而不僅僅是能檢出。

　　是一個(gè)任意值，低于這個(gè)值的數(shù)據(jù)不報(bào)出。報(bào)出限可以采取統(tǒng)計(jì)的方法確定，也可以根據(jù)分析人員的經(jīng)驗(yàn)和判斷估計(jì)。低于報(bào)出限的結(jié)果可以以“<報(bào)出限”來表示。

　　化學(xué)分析的范圍是有極限的。下限很重要，因?yàn)樗鼪Q定一個(gè)測量結(jié)果是否和零點(diǎn)有區(qū)別。許多專家對于這個(gè)檢出限的定義有不同的意見，而且確定這個(gè)檢出限是很困難的。聯(lián)邦法規(guī)(40CFR, 136部分)提供了一個(gè)確定方法檢出限(MDL)的流程。方法檢出限是指在99％置信度下分析結(jié)果不同于零的最低濃度。一個(gè)低于方法檢出限的測試結(jié)果是值得高度懷疑的。

　　方法檢出限是不確定的。它隨試劑、儀器、分析人員及樣品類型等而改變。因此，已標(biāo)明的方法檢出限可以作為有用的指導(dǎo)，但是只對于某一種特定情況才是準(zhǔn)確的。即使使用相同的儀器、試劑和標(biāo)樣，每位分析人員也必須針對特定的樣品確定更準(zhǔn)確的方法檢出限。

　　單位0.010Abs作為每個(gè)測試的預(yù)估檢出限。為了確定方法檢出限，靈敏度可當(dāng)作預(yù)估檢出限。為了確定方法檢出限，它可被當(dāng)作一個(gè)適宜的起始濃度。不要把預(yù)估檢出限當(dāng)作方法檢出限。確定方法檢出限的條件一定要完全與分析條件相同。在確定方法檢出限方面，預(yù)估檢出限作為一個(gè)樣品起始濃度點(diǎn)對分析者可能是有用的。低于預(yù)估檢出限的測量值也可能是有價(jià)值的，因?yàn)樗鼈兇砹艘环N趨勢，為被分析物的存在與否提供統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。但是，這些數(shù)據(jù)有很大的不確定度。

　　進(jìn)行MDL測定的分析儀器系統(tǒng)必須通過了必要的質(zhì)童控制檢查，并運(yùn)行正常。同時(shí)應(yīng)保證系統(tǒng)的“干凈”，盡量避免以前測定的樣品對系統(tǒng)的污染。

　　正確的校正曲線應(yīng)夜蓋被分析樣品的預(yù)期濃度范圍。建議校正曲線的最低濃度點(diǎn)取定里限附近，其余點(diǎn)覆蓋實(shí)驗(yàn)室可能遇到的有代表性的樣品濃度。

　　MDL是根據(jù)同一濃度的七個(gè)或七個(gè)以上樣品多次測定的精密度來確定的，而用于精密度計(jì)算的測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差與濃度有關(guān)。因此，選擇合適的加標(biāo)濃度非常重要。按照美國EPA的方法，最佳的加標(biāo)濃度為預(yù)期檢出限的1-5倍;同時(shí)，加標(biāo)樣品的響應(yīng)信號還要能夠從背景噪音中分辨出來，即還要考慮信噪比(S/N)。

　　由于精密度與濃度有關(guān)，計(jì)算的MDL值必須大于加標(biāo)濃度的1/10，即加標(biāo)濃度要小于計(jì)算的MDL的10倍，這是測定MDL時(shí)允許的樣品最高濃度;另一方面，計(jì)算的MDL值不得高于加標(biāo)濃度。下列不等式可用于評價(jià)計(jì)算的MDL是否合適：
　　加標(biāo)濃度＜l0×計(jì)算的MDL

　　嚴(yán)格按照分析方法的要求制備和處理七個(gè)以上濃度適宜的重復(fù)加標(biāo)樣品。

　　一是為了了解背景污染的情況;二是有些分析方法要求減去空白，此時(shí)最好測定兩個(gè)空白結(jié)果，取平均空白值。

　　根據(jù)上述MDL的計(jì)算公式，在計(jì)算MDL時(shí)有以下幾個(gè)值得注意的地方：

　　(1)標(biāo)準(zhǔn)偏差采用樣本標(biāo)準(zhǔn)差s而不是總體標(biāo)準(zhǔn)差σ。

　　(2)采用正確的t值；

　　(3)有效數(shù)字：在計(jì)算過程中不要進(jìn)行數(shù)值修約，計(jì)算到最后的結(jié)果時(shí)再根據(jù)方法的報(bào)告要求修約到合適的位數(shù)。MDL結(jié)果要往上修約，而不能往下。

　　MDL值計(jì)算出來以后，需要判斷其是否合理有效。這種判斷除了根據(jù)分析工作者的經(jīng)驗(yàn)以外，可以從下列五個(gè)方面來判斷：

　　(1)加標(biāo)濃度是否超過10倍MDL值？如果是，則說明加標(biāo)樣品濃度太高了，需要調(diào)整以后重新測定；

　　(2)MDL是否比加標(biāo)濃度高？如果是，則加標(biāo)濃度太低；

　　(3)MDL是否能滿足有關(guān)法規(guī)的要求？

　　(4)信噪比是否在合適的范圍？

　　(5)加標(biāo)樣品的回收率是否合理？